Désalumination d'une zéolithe y par l'héxafluosilicate

Abstract

Cette étude concerne l’élaboration de nouveaux catalyseurs à base de la zéolithe Y, afin de modifier la réactivité et la sélectivité dans la réaction d’oxydation des oléfines terminales. Dans un premier temps, le travail concerne la préparation et la caractérisation de zéolithe Y désaluminée, ensuite modifiée par du cérium, lanthane et un mélange du cérium lanthane. Un traitement à différents pH est étudié. Dans la deuxième partie de cette étude, nous avons préparé les précurseurs Pd0 - zéolithe Y désaluminée. Après prétraitement, sous un flux d’air (5 l/h) à 300 °C (13 °C/h) et réduction sous hydrogène à 300 °C (13 °C/h). Les méthodes physiques (diffraction des rayons X et IR-TF) utilisées pour étudier l'influence de divers paramètres sur le support zéolithique montre que le contrôle du pH, lors de la préparation des catalyseurs zéolithiques, spécialement lors de l'échange cationique, est très important car les propriétés finales de la zéolithe dépendent de ce paramètre. Le traitement acide à pH 3 n’entraîne pas de modifications structurales de la zéolithe Y12D. Le traitement alcalin provoque une réinsertion partielle de l’aluminium dans le réseau. Ces solides échangés au palladium sont soumis à des tests permettant de suivre les bilans de la cétonisation du 1-octènee et du 1-dodécène en présence de l’éthanol et des cocatalyseurs Cu (II) et Li (I) par l’oxygène moléculaire. L’identification des produits de la réaction d’oxydation est suivie par analyse chromatographique sur colonne capillaire. L’introduction d’un support zéolithique induit une augmentation sensible de la sélectivité en méthyle- cétone. L’échange du La3+ dans la zéolithe Y12 désaluminée avant le traitement à différent pH mène à une augmentation considérable de la sélectivité en méthyle- cétone. L’assemblage mixte La (5 %)-Ce (10 %) conduit vraisemblablement à un autre réarrangement aboutissant au blocage des sites actifs.